當(dāng)磁性材料的尺寸降低到納米尺度時(shí),會(huì)具有一些不同于塊體材料的特殊的物理和化學(xué)性質(zhì)。永磁納米顆?;虮∑诒姸囝I(lǐng)域具有重要應(yīng)用。例如,稀土永磁顆粒薄膜,無(wú)需高溫退火即可獲得優(yōu)異的永磁性能,在磁性微機(jī)電系統(tǒng)中獲得特殊用途;稀土永磁納米顆粒各向異性高,鐵磁-超順磁臨界尺寸低,可提高鐵磁流體的性能;稀土永磁納米顆粒鐵磁-超順磁臨界尺寸低于現(xiàn)有磁記錄材料臨界尺寸,可用于超高密度磁記錄,突破現(xiàn)有磁記錄材料存儲(chǔ)密度極限;等等。
然而,制備各向異性磁性納米永磁顆粒卻是一個(gè)很大的挑戰(zhàn)。雖然軟磁納米顆??梢酝ㄟ^(guò)物理和化學(xué)方法合成,但是,稀土硬磁納米顆粒的制備一直是個(gè)難題。其主要原因在于稀土極易氧化,且成分較為復(fù)雜。雖然磁控濺射或蒸發(fā)法可以制備稀土永磁納米顆粒,但對(duì)實(shí)驗(yàn)條件要求高,難以實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。采用傳統(tǒng)的高能球磨技術(shù)通??梢垣@得粒度達(dá)到亞微米級(jí)的粉末,但是很難再通過(guò)調(diào)整球磨工藝參數(shù)(如延長(zhǎng)球磨時(shí)間等)方法使粉末粒度進(jìn)一步減少。
近年來(lái)的研究發(fā)現(xiàn)采用表面活性劑輔助球磨法可以成功制備出高性能的稀土永磁納米顆粒。在傳統(tǒng)的干磨或濕磨中,破碎的顆粒由于高的表面能會(huì)再次產(chǎn)生冷焊,所以顆粒很難進(jìn)一步細(xì)化。表面活性劑輔助球磨是在濕磨中加入表面活性劑,表面活性劑附著在顆粒表面,降低表面能,阻止冷焊發(fā)生,從而可以把顆粒細(xì)化到納米尺度。表面活性劑在表面活性劑輔助球磨工藝中起到許多重要的作用:除了阻止冷焊,使顆粒進(jìn)一步細(xì)化之外,還因?yàn)楦街诩{米顆粒表面,使其更長(zhǎng)時(shí)間懸浮在溶劑中,可對(duì)不同尺寸納米顆粒進(jìn)行更好地分離;作為表面潤(rùn)滑劑,在球磨中會(huì)導(dǎo)致顆粒不同的解離和破碎過(guò)程,獲得不同形貌納米材料,也對(duì)納米顆粒具有保護(hù)作用。大量的研究和試驗(yàn)表明,采用適當(dāng)?shù)谋砻婊钚詣┖陀袡C(jī)溶劑作為介質(zhì)進(jìn)行球磨是目前制備稀土永磁納米顆粒的最好方法,該方法阻止球磨過(guò)程中粉末團(tuán)聚和冷焊的發(fā)生,從而十分有效地減小粒徑,并能減小顆粒間的摩擦作用,防止球磨中細(xì)小顆粒的氧化。該方法已被成功用于制備小于10納米的納米顆粒和幾十納米的納米片,直接獲得了具有高矯頑力的Sm-Co和Nd-Fe-B各向異性納米片狀材料。重要的是,表面活性劑輔助球磨工藝相對(duì)簡(jiǎn)單,更有希望實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。而且,該工藝其加工過(guò)程完全在室溫甚至低溫下進(jìn)行,所以特別適合于化學(xué)性質(zhì)活潑的稀土納米材料的制備。
不過(guò),表面活性劑輔助球磨技術(shù)雖然可以獲得尺寸低到幾個(gè)納米的永磁顆粒,但是球磨產(chǎn)物往往粒度分布差,導(dǎo)致矯頑力低??梢圆捎萌绯曊鹗?、靜置和離心分離的顆粒分級(jí)技術(shù),球磨產(chǎn)物尺寸的選擇可以由顆粒溶液的沉降時(shí)間和離心分離來(lái)控制,制備出窄粒度分布的稀土納米顆粒,使其矯頑力明顯升高。